歡迎來到廣州金川環(huán)保設(shè)備有限公司!

020-3828 8300

您現(xiàn)在的位置:首頁 > 新聞中心 > 行業(yè)動(dòng)態(tài)

芬頓技術(shù)的發(fā)展

發(fā)布時(shí)間:2023-11-10 點(diǎn)擊數(shù):415

Fenton反應(yīng):在酸性條件下,H202Fe2+反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基,其具有超強(qiáng)的氧化能力(僅次于氟),能把難降解的有機(jī)物迅速氧化分解。

反應(yīng)方程式:H202+Fe2+ →Fe3++OH-+·OH

其中:Fe2+是催化劑,H202是氧化劑,·OH是產(chǎn)生的羥基自由基,羥基自由基存活時(shí)間很短,且極不穩(wěn)定,生成后有兩個(gè)用途:

1、沒有碰到污染物,自然分解,造成浪費(fèi);

2、接觸到污染物,發(fā)揮氧化作用。

羥基自由基是芬頓反應(yīng)的核心,技術(shù)創(chuàng)新路線都是沿著以上2個(gè)方面進(jìn)行。


芬頓技術(shù)的發(fā)展:

第一代芬頓(又稱土芬頓),配套構(gòu)筑物一般是混凝土澆注,僅有均相反應(yīng)

優(yōu)點(diǎn):投資成本低

缺點(diǎn):COD去除率一般30%~40%,營運(yùn)成本高,污泥量大,容易返色(如雙氧水與硫酸亞鐵的投加量與投加比例控制不好,或三價(jià)鐵不沉淀容易導(dǎo)致廢水呈現(xiàn)出微黃色或黃褐色)。

瓶頸1:Fe2+為催化劑,使H2O2產(chǎn)生成?OH及OH-,但后續(xù)Fe(OH)3、Fe(OH)2的產(chǎn)生也伴隨著大量污泥。

瓶頸2:COD達(dá)到一定的去除率后,無法再繼續(xù)去除。

傳統(tǒng)芬頓只有均相反應(yīng)(液態(tài)硫酸亞鐵與液態(tài)雙氧水發(fā)生反應(yīng)生成羥基自由基),羥基自由基大部分都是被自然分解掉,利用率不高,因此,在傳統(tǒng)芬頓的基礎(chǔ)上,芬頓技術(shù)的創(chuàng)新主要在2方面:

1、生成更多的羥基自由基;

2、提高羥基自由基的被利用率;


第二代芬頓(流化床芬頓),配套反應(yīng)器+填料,均相反應(yīng)+非均相反應(yīng)

在傳統(tǒng)芬頓均相反應(yīng)的基礎(chǔ)上,流化床芬頓增加了非均相反應(yīng)(固態(tài)羥基氧化鐵與液態(tài)雙氧水發(fā)生反應(yīng)),以生成更多的羥基自由基,達(dá)到降低硫酸亞鐵、雙氧水等藥劑使用量及降低污泥產(chǎn)生量,從而提高芬頓反應(yīng)的效率。

流化床芬頓配套反應(yīng)器,反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置有用于推助反應(yīng)的填料床(填料一般選擇石英砂或鐵碳類填料),外源添加的硫酸亞鐵及雙氧水進(jìn)行催化氧化反應(yīng)所產(chǎn)生的三價(jià)鐵大部份在填料表面上結(jié)晶或沉淀,形成固體顆粒,通過射流泵、循環(huán)水泵增加回流比,從而將大量固體顆粒懸浮于運(yùn)動(dòng)的流體之中,使顆粒具有流體的某些表觀特征,這種流-固接觸狀態(tài)稱為固體流態(tài)化,即流化床。

非均相反應(yīng):反應(yīng)器內(nèi)設(shè)有填料,硫酸亞鐵及雙氧水反應(yīng)所產(chǎn)生的羥基氧化鐵(FeOOH)大部份在填料表面上結(jié)晶或沉淀,形成固體顆粒,該固體顆粒與雙氧水發(fā)生非均相反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基FeOOH + H202→·OH

相較于均相反應(yīng),非均相反應(yīng)效率較低。如下圖所示:晶體外部紅色圈圈部分即為羥基氧化鐵,隨著附在填料上的羥基氧化鐵越來越多,晶體顆粒越來越大,當(dāng)顆粒大到一定程度時(shí),就會(huì)出現(xiàn)板結(jié),因此,需要定期更換填料。

圖:芬頓流化床反應(yīng)器內(nèi)羥基氧化鐵大部份在填料表面上結(jié)晶或沉淀

流化床芬頓對傳統(tǒng)芬頓氧化法作了兩方面改良:

1)利用填料表面形成的鐵氧化物增加非均相反應(yīng),提高羥基自由基的產(chǎn)量,從而提高芬頓反應(yīng)效率;

2)通過芬頓反應(yīng)器內(nèi)流化狀態(tài)促進(jìn)化學(xué)氧化反應(yīng)及傳質(zhì)效率,即通過重新循環(huán)反應(yīng)與芬頓體系形成協(xié)同作用,達(dá)到結(jié)合均相化學(xué)氧化(芬頓法)、非均相化學(xué)氧化(H2O2/FeOOH)、流體化床結(jié)晶及FeOOH的還原溶解等功能,使COD去除率提升,減少加藥量、減少污泥產(chǎn)量。


流化床芬頓以此優(yōu)勢替代傳統(tǒng)芬頓在深度處理中應(yīng)用,但依然存在2個(gè)問題:

1、在工程運(yùn)行一段時(shí)間后,隨著晶體顆粒逐漸變大,需要定期清理及更換填料,從而定期產(chǎn)生耗材成本;

2、填料如果沒有得到及時(shí)清理和更換,非常容易發(fā)生板結(jié)及堵塞,造成運(yùn)行效率不高及運(yùn)行成本較高;



第三代芬頓(磁芬頓技術(shù)):配套反應(yīng)器+無填料,僅均相反應(yīng)

與芬頓流化床通過增加非均相反應(yīng)以生成更多羥基自由基技術(shù)路線不同,磁芬頓提高羥基自由基與污染物的接觸幾率,增加羥基自由基的利用率,從而提高芬頓反應(yīng)效率。磁芬頓的技術(shù)機(jī)理主要有以下方面:

1)磁化工藝技術(shù):

污水以一定的流速經(jīng)過磁場區(qū)域時(shí),順磁性的水分子按照磁力線方向重新排列,從而改變污水中溶解態(tài)和膠體態(tài)有機(jī)污染物與水分子的結(jié)合狀態(tài),水分子團(tuán)平衡體系被打破,從而加大污染物與羥基自由基的碰撞幾率,使得化學(xué)反應(yīng)的速度和反應(yīng)程度顯著提高,節(jié)省藥劑消耗;

圖:傳統(tǒng)芬頓羥基自由基很難接觸污染物,自然分解較多,利用率不高

圖:磁芬頓大大增加羥基自由基與污染物的接觸幾率,利用率大幅提高

2)無需使用石英砂或鐵碳類填料

經(jīng)過磁化后的污水,更有利于羥基自由基發(fā)揮氧化作用,大幅降低硫酸亞鐵和雙氧水的用量,提高污染物處理的廣譜性;磁芬頓在較寬的pH范圍內(nèi),將羥基自由基和污染物的高效接觸,大幅提高芬頓反應(yīng)的效率,磁芬頓技術(shù)是對傳統(tǒng)芬頓(均相催化氧化)技術(shù)的提升,是高級氧化技術(shù)的豐富和發(fā)展。

3)鐵鹽網(wǎng)捕、聚沉、吸附和絡(luò)合架橋作用:

硫酸亞鐵在前端是反應(yīng)系統(tǒng)催化劑,在后端固液分離單元又形成高效鐵鹽混凝劑,不需要再外源投加混凝劑,磁芬頓技術(shù)具有催化還原、催化氧化、催化縮合反應(yīng),更有效的將有機(jī)污染物充分反應(yīng)及降解,促進(jìn)了混凝效果。


相比第二代芬頓,磁芬頓技術(shù)最大的區(qū)別在于:無需使用填料,沒有非均相反應(yīng),大幅提高羥基自由基的利用率;

從磁芬頓與流化床芬頓的反應(yīng)器外觀可以比較容易得出以下對比結(jié)論:

1、磁芬頓反應(yīng)器高度比較矮,因?yàn)闊o需在反應(yīng)器內(nèi)部安裝填料(芬頓流化床反應(yīng)器內(nèi)約50%空間用于填充填料);

2、磁芬頓反應(yīng)器沒有爬梯和扶梯,設(shè)備零故障(芬頓流化床反應(yīng)器須經(jīng)常檢修及更換填料,因此需配備爬梯;

3、磁芬頓反應(yīng)器沒有回流泵/曝氣(芬頓流化床反應(yīng)器需配備回流泵及曝氣,以讓反應(yīng)器內(nèi)部的填料充分流動(dòng));

4、磁芬頓無需配備脫氣工藝(芬頓流化床脫氣主要用于吹脫雙氧水,磁芬頓雙氧水投加量小,不存在過量情況,無需吹脫);


在工程項(xiàng)目實(shí)際應(yīng)用中,磁芬頓主要體現(xiàn)出以下幾方面的優(yōu)勢:

1)高效、廣譜、處理負(fù)荷大、抗負(fù)荷沖擊能力強(qiáng)

磁芬頓對抗氧化、抗光化、抗生化的發(fā)色基團(tuán)具有良好脫除作用,可顯著降低污水COD、SS、色度、總磷、臭味。COD去除率達(dá)到60%-85%,脫色率高達(dá)90%。

2)運(yùn)行成本低

磁芬頓技術(shù)拓寬了反應(yīng)條件(PH相較于芬頓流化床的3-4,磁芬頓的為4-5),酸和堿用量都大幅下降,再通過磁分離技術(shù),大幅降低硫酸亞鐵和雙氧水的使用量,降低了整體藥劑耗量。

3)無需使用填料

磁芬頓無需使用填料,沒有耗材成本,業(yè)主無需擔(dān)心綁定銷售,同時(shí),反應(yīng)器內(nèi)無需進(jìn)行回流或曝氣,也能降低運(yùn)行電耗。

4)規(guī)避板結(jié)和堵塞,系統(tǒng)穩(wěn)定性好、維護(hù)量低

芬頓流化床普遍存在結(jié)鈣、結(jié)晶的問題,填料顆粒越來越大,造成系統(tǒng)堵塞、板結(jié)情況非常普遍。磁芬頓無需使用任何填料,沒有結(jié)晶、吸附或過濾系統(tǒng),即不存在吸附堵塞或飽和、再生問題,從根源上杜絕板結(jié)和堵塞問題,大幅降低系統(tǒng)故障率,現(xiàn)場維護(hù)工作量低,確保系統(tǒng)長期穩(wěn)定運(yùn)行。

5)污泥產(chǎn)生量大大降低

硫酸亞鐵投加量的降低,大大減少了污泥的產(chǎn)生,較芬頓流化床污泥量可減少30%左右。

6)出水返色、飄泥問題根除

磁芬頓技術(shù)減少了亞鐵和雙氧水的使用量,殘留在污水中的Fe3+H2O2大大減少,解決了鐵離子返色和雙氧水分解為O2帶泥等問題,出水清澈透明。





金川的 Super Cheap 磁芬頓技術(shù),具有一無三低(無需使用填料,藥劑耗量低+電耗低+污泥量低)的卓越特點(diǎn),已經(jīng)得到上實(shí)環(huán)境等公司的高度認(rèn)可,并在多個(gè)工業(yè)園區(qū)污水處理項(xiàng)目中得到實(shí)際驗(yàn)證,在業(yè)內(nèi)塑造了良好的技術(shù)口碑和質(zhì)量品牌,正在為我國工業(yè)企業(yè)的污染減排及廢水資源化做出貢獻(xiàn)。